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應對RoHS2.0新增四種鄰苯篩查解決方案

更新時間:2022-02-24      點擊次數:2809

 

 

歐盟公報(OJ)在2015 6 4 日發布 RoHS2.0 修訂指令(EU)2015/863,在原有 RoHS 6 項物質(鉛、鎘、汞、六價鉻、多溴聯苯和多溴二苯醚)的基礎上,增加 4 項鄰苯二甲酸鹽到 RoHS2.0 限制物質列表中,至此,RoHS2.0 的管控物質達到 10 項。

 

物質名稱

簡稱

沸點

CAS NO.

在電子電氣設備中的主要應用

鄰苯二甲酸二異丁酯

DIBP

327

84-69-5

用作 PVC 的增塑劑,可用作 DBP 的代用品,還可用做纖維素樹脂、乙烯基樹

脂、丁腈橡膠和氯丁橡膠的增塑劑。

鄰苯二甲酸二丁酯

DBP

340

84-74-2

主要在 PVC 地板中用作增塑劑,在電子電氣設備中可能存在于合成皮革、紡

織涂層、PVC 材料、印刷油墨、密封劑和膠水中

鄰苯二甲酸芐基酯

BBP

370

85-68-7

主要與其他增塑劑配合用于 PVC 部件中如電纜、插座、管材、減震器,此外

還用于一些非聚合物中如油漆、膠水

鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯

DEHP

387

117-81-7

主要用作 PVC 增塑劑,PVC 在電子電氣設備中用作絕緣體如電纜和電線。少

DEHP 用于其他非聚合物用途,如電子產品的陶瓷或電容器的電解液。

 

RoHS2.0 檢測標準,生產企業原材料快速篩查、物料自檢、內部質量控制、客戶驗廠、審廠等都需要購買相關設備

常規配置需要的儀器:GCMSEDXRF光譜儀,但是采購這些設備動輒上百萬,是很多企業都感到巨大壓力,而企業在原材料篩查不能不做如果不做篩查,產品生產將會埋下巨大隱患,企業無法把控自己生產的產品是否符合標準

公司根據企業內部篩查的重要性和購買設備所需巨額投入這兩大痛點,專門針對 RoHS2.04種鄰苯的快速篩查需求開發出一套全新解決方案:μPY-GC(微裂解)系列鄰苯四項分析儀實現快速篩查。

這套 μPY-GC系列鄰苯四項分析儀能做四種鄰苯的檢測,滿足鄰苯檢測需求,這個系統除了做鄰苯之外,還可以擴展測試16項鄰苯測定,也可以檢測樣品中的有機溶劑殘留、高分子材料中揮發性有機物等等,是一款應用非常廣泛的產品。


微裂解-氣相色譜聯用儀介 

μPY-GC分析儀

 

μPY-GC鄰苯分析儀系列方案有如下優點:

1、做樣時間短:20分鐘/樣的做樣時間*企業用戶快速篩查需求;

2、不產生廢氣廢液:無需試劑、無需前處理,不產生廢氣廢液;

3、采購成本低:PY+GCMS 采購成本150萬(單管)-200 萬(多管),μPY-GC系列采購成本:25萬(單管)55萬(多管)

4、使用成本低:無需前處理、無需試劑和耗材,一年使用成本3000 元以內;

5、直接進樣、無需前處理:直接固體或液體進樣,無需前處理,產線工人經培訓后即可操作;

6、內置標準曲線:更加直觀判斷物料是否鄰苯超標

7、適用于全部聚合物材料:μPY-GC適用于 物料;

8、無需專業實驗室環境:只需要普通具備空調電源的操作空間即可安裝使用;

9、可實現自動計算出結果,不需要人工過多干預處理;

10、可實現自動吹掃裝樣管,反吹裝樣管,自動定時分流樣品,實現高濃度樣品快速清洗,清洗流量可1L/min(可調)

11、若選擇μPY50-GC,可實現50個樣品一次性放置到位,自動抓取,自動測定,并自動記錄結果,最終樣品也會自動還原到初始位,*解放實驗人員,讓他可以把更多的時間用于做其它非自動化的工作;

12、可選擇廠家運維模式,由廠家定期遠程或者去現場維護此產品,以保證儀器性能處于最佳狀態;

 

儀器準確性和可靠性試驗

 

實驗部分:儀器與耗材

1、帶自動壓力控制的氣相色譜儀;

2μPY-GC鄰苯分析儀色譜主機(含裂解專用毛細管進樣口SPL、火焰離子化檢測器FID

3μPY-GC裂解儀主機(50℃-750℃);

4裂解控制軟件(具備反控功能)

5、鄰苯分析儀主機工作站(具備反控功能);

6、專用毛細管鄰苯專用柱;

7、氮氣鋼瓶、氫氣發生器、空氣發生器

8萬分之一天平(若要求更高也可升級為十萬分之一天平)

9 配套樣品管、濾紙、濾網、美工刀、鑷子、長玻璃管

101000ppm鄰苯四項標準品(2瓶,1.2mL/瓶)

前處理過程:

本方法無需前處理,耗材為 30mm去活石英玻璃管,去活石英棉,將固體樣品放置在石英管中間部位,端用去活石英棉固定,然后將制備好的樣品管放入密封玻璃管即可。

分析條件

微裂解溫度:400℃  微熱裂解時間5 min

進樣方式:分流進樣

液體進樣體積:1 uL 

固體進樣體積:0.5-2mg  

進樣口溫度:280 ℃

FID 檢測器溫度:280 ℃

柱箱程序升溫 80 ℃(保持1 min),以每分鐘 15 ℃升至 280 ℃(保持 5 min

反吹流量0.5L/min,反吹時間5min

時間/峰面積重復性數據

 

1、標樣一次測試報告:

 

打印時間:2021年10月28日,12時48分41秒

打開的譜圖文件:C:\Users\ASUS\Desktop\rohs\07-毛細柱方案-20211026\ROHS_2021年10月26日13時17分23秒_前.hw

 

 

──────────────────────────────────────

序號   保留時間 名稱   峰面積%    峰面積      峰高      峰分離度 理論塔板數

──────────────────────────────────────

1      9.841           26.03      160325      71641     10.33    451213     

2      10.490          28.57      175974      70719     38.26    414692     

3      12.916          23.21      142934      62706     16.22    749182     

4      13.935          22.19      136668      55873     0.00     757329     

──────────────────────────────────────

總計                   100        615901      260939                        

 


2、標樣第二次測試報告:

 

打印時間:2021年10月28日,12時49分44秒

打開的譜圖文件:C:\Users\ASUS\Desktop\rohs\07-毛細柱方案-20211026\ROHS_2021年10月26日13時49分36秒_前.hw

 

 

──────────────────────────────────────

序號   保留時間 名稱   峰面積%    峰面積      峰高      峰分離度 理論塔板數

──────────────────────────────────────

1      9.771    DIBP   27.09      157615      69230     10.49    429789     

2      10.416   DBP    27.9       162327      69220     38.47    460328     

3      12.852   BBP    23.25      135288      56003     15.36    660421     

4      13.871   DEHP   21.76      126625      49214     0.00     678176     

──────────────────────────────────────

總計                   100        581855      243667             


3、標樣第三次測試報告:

 

打印時間:2021年10月28日,12時52分6秒

打開的譜圖文件:C:\Users\ASUS\Desktop\rohs\07-毛細柱方案-20211026\ROHS_2021年10月26日14時55分36秒_前.hw

 

 

──────────────────────────────────────

序號   保留時間 名稱   峰面積%    峰面積      峰高      峰分離度 理論塔板數

──────────────────────────────────────

1      9.757    DIBP   27.3       169002      72963     10.55    414024     

2      10.402   DBP    27.41      169714      74354     38.86    484593     

3      12.828   BBP    23.51      145575      60348     15.39    659833     

4      13.851   DEHP   21.78      134821      52125     0.00     669159     

──────────────────────────────────────

總計                   100        619112      259790                        

 

 

 

4、標樣第四次測試報告:

 

打印時間:2021年10月28日,12時51分14秒

打開的譜圖文件:C:\Users\ASUS\Desktop\rohs\07-毛細柱方案-20211026\ROHS_2021年10月26日14時22分30秒_前.hw

 

 

──────────────────────────────────────

序號   保留時間 名稱   峰面積%    峰面積      峰高      峰分離度 理論塔板數

──────────────────────────────────────

1      9.761    DIBP   26.92      167157      73650     10.49    431587     

2      10.406   DBP    27.6       171392      72863     38.19    456651     

3      12.834   BBP    23.64      146769      60414     16.20    651239     

4      13.851   DEHP   21.84      135570      59234     0.00     854598     

──────────────────────────────────────

總計                   100        620888      266161                        

 

   

 

5、標樣測試重復性報告:

 

5.1保留時間重復性(定性重復性):

 

保留時間重復性數據

 

第一次

第二次

第三次

第四次

均值

STDEV

RSD

RSD %

DIBP

9.841

9.771

9.761

9.791

9.784

0.034

0.004

0.351

DBP

10.49

10.416

10.406

10.437

10.430

0.036

0.003

0.346

BBP

12.916

12.852

12.834

12.867

12.859

0.035

0.003

0.274

DEHP

13.935

13.871

13.851

13.886

13.879

0.035

0.002

0.250

 

 

5.2峰面積重復性數據(定量重復性):

峰面積重復性數據


第一次

第二次

第三次

第四次

均值

STDEV

RSD

RSD%

DIBP

160325

157615

167157

169002

163884

4768.078

0.029

2.909

DBP

175974

162327

171392

169714

168879.4

5371.323

0.032

3.181

BBP

142934

135288

146769

145575

141517.4

5125.261

0.036

3.622

DEHP

136668

126625

135570

134821

132647.4

4338.086

0.033

3.270







 

      符合 IEC62321-8 法規要求

 

 

Rohs2.0 中間管控的 4 種鄰苯二甲酸酯屬于增塑劑,屬于難揮發物質,需要用高溫(200℃-450℃)才能揮發出來,目前 IEC 標準是采用 PY/TD-GC-MS(熱裂解/熱脫附-氣相色譜-質譜檢測器),而我們采用的是熱裂解脫附技術(熱裂解/熱脫附-氣相色譜儀),具體分析下有什么相同和不同:

1IEC 認可的 PY/TD-GC-MS 是熱裂解+熱脫附+氣相色譜+質譜檢測器,其中熱裂解溫度高,最高可達 1200 度,很多大分子物質都被裂解成小分子物質,會對結果產生干擾和假陽性,需要用到 MS 質譜這部分儀器來定性。

2μPY-GC系列鄰苯快速檢測系統,我們只需要做對應的幾種鄰苯的定量,所以我們加熱范圍設定在 50℃-450℃這個區間,這樣既讓 4 個鄰苯都揮發出來后進入 GC(氣相色譜儀)中進行定量,又不會對其他大分子物質產生裂解而影響結果。

綜上訴述:那為什么我們的方法沒有質譜檢測器呢,因為我們的定位是做 4 種鄰苯的檢測,而且我們采用的溫度區間只在 50℃-450℃區間,沒有其他的新裂解出來的物質干擾,無需供助質譜儀來輔助定性,所以μPY-GC是不需要質譜檢測器的。

結論:

μPY-GC是符合 IEC62321 標準的,而且設定更加精準的溫度區間更加合理和科學,用GC定量也比GCMS更加合適


 μPY-GC RoHS 專用檢測分析儀應用案例

 

在玩具、電子、食品、包裝材料、醫療器械塑料、橡膠、粘合劑、纖維素、樹脂、電纜 等行業,都需要做塑化劑篩查檢測;我司經過多年的色譜分離技術和塑化劑基礎研究,研發出一種可以直接固體進樣和液體進樣的專用塑化劑檢測系統,該系統通過程序升溫熱解析和高溫裂解,讓樣品中組分按照溫度不同分批次進入氣相色譜儀進行定量檢測,經過具有技術的超微傳輸通道還解決了溫度不均衡樣品分析圖譜發生重疊的問題,同時超微傳輸管道本身具有自動清洗功能,這也解決了傳輸管道污染的問題;本系統能做到多階持續升溫且做完一個樣品后能自動進行管道清洗,無需人工干預,既節省人工成本也保證數據的真實性。 

 

 

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